本发明涉及一种将包含有基料树脂、石墨烯及溶剂作为特征的钢板表面处理用树脂组合物,进一步具体地,由于在为了对钢板进行表面处理而使用的钢板表面处理用树脂组合物中加入石墨烯,因此具有仅使用少量的石墨烯也能够给钢板带来用户所期望的导电性的效果。
1.一种钢板表面处理用树脂组合物,包含有基料树脂、石墨烯以及溶剂。
2.如权利要求1所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述钢板表面处理用树脂组合物以100重量份的钢板表面处理用树脂组合物为基准,包含:基料树脂10至90重量份;石墨烯0.01至0.5重量份;以及溶剂9至90重量份。
3.如权利要求1或2所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述基料树脂为从由氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、酯类树脂以及烯烃树脂组成的组中所选择的一种以上的物质。
4.如权利要求3所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述氨基甲酸酯树脂以100重量份的氨基甲酸酯树脂固形物为基准,包含:软质氨基甲酸酯类树脂5至95重量份以及硬质氨基甲酸酯类树脂5至95重量份。
5.如权利要求4所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述软质氨基甲酸酯类树脂是从异戊二烯二异氰酸酯、二碱价酸和多元醇制备的聚氨酯树脂,或者是从丙烯酸多元醇和聚异氰酸酯制备的聚氨酯树脂。
6.如权利要求4所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述软质氨基甲酸酯类树脂的数均分子量为5,000至300,000。
7.如权利要求4所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述硬质氨基甲酸酯类树脂为从由聚己内酯多元醇或聚碳酸酯多元醇和二异氰酸酯制备的聚氨酯树脂;由4,4′-双(ω-羟基烷撑氧)联苯和甲基-2,6-二异氰酸酯己酸制备的聚氨酯树脂;以及具有缩醛键的聚氨酯树脂中所选择的物质。
8.如权利要求4所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述硬质氨基甲酸酯类树脂的数均分子量为200,000至2,000,000。
9.如权利要求4所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述硬质氨基甲酸酯类树脂的邵氏A硬度为40至90。
10.如权利要求1所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述石墨烯用一种以上的亲水性官能团进行过表面处理。
11.如权利要求10所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述亲水性官能团为COOH或COO-。
12.如权利要求1所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于所述溶剂为水、醇类溶剂、碱性水溶液或者这些物质的混合物。
13.如权利要求1所述的钢板表面处理用树脂组合物,其特征在于以100重量份的钢板表面处理用树脂组合物的固形物为基准,还包含:由润湿剂、交联剂、润滑剂或者这些物质的混合物构成的添加剂5至25重量份;以及表面活性剂0.05至1.0重量份。
14.一种钢板,所述钢板经过表面处理,以通过涂布如权利要求1所述的钢板表面处理用树脂组合物而形成树脂层。
15.如权利要求14所示的钢板,其特征在于所述树脂层的厚度为2.5μm以下。
16.如权利要求14所述的钢板,其特征在于所述树脂层的干燥后附着量为300至2500mg/m²。技术领域
本发明涉及钢板表面处理用树脂组合物及利用该组合物经过表面处理的钢板,尤其涉及使通过金属粉末、金属盐等导电性粒子而提供导电性的现有的钢板表面处理用树脂组合物由基料树脂、石墨烯(graphene)和溶剂构成,从而即使使用少量的石墨烯也能够提供用户所要求的导电性的钢板表面处理用树脂组合物及利用该组合物经过表面处理的钢板。
背景技术
通常,为了给作为汽车材料、家电产品、建筑材料等用途所利用的镀锌钢板以及镀锌合金钢板、镀铝钢板、镀铝合金钢板、冷轧钢板、热轧钢板赋予耐蚀性和涂装附着性,一般实施涂布铬酸盐薄膜的表面处理法。但是,由于六价铬具有毒性而在作业环境和排水处理等方面需要各种措施,因此正在开发着一种不含六价铬,同时满足包括耐蚀性、耐碱性、导电性等在内的各种特性要求的不含铬的表面处理钢板。但是,适用现有的有机或有机无机复合涂布的表面处理钢板在等离子显示板(PDP)等200至250°C以上的高温下长时间使用时,作为涂布成分的有机物因热稳定性低下而会发生树脂成分的劣化,因而会发生变色以及物质特性降低。为了解决这种表面处理钢板的问题,以往一直使用着一种采用耐热性优异的硅类树脂或氟类树脂的涂装钢板。但是,所述涂装钢板为了确保耐久性等,通常在5μm厚度的底面涂层上涂布20至30μm的厚度来使用,因此无法确保导电性,而且导致价格上升,从而作为用于装饰家电设备的外板材而使用时会受到限制。作为用在家电设备的内部板材用表面处理钢板,通常广泛使用着镀锌钢板上具有大约1~2μm薄膜厚度的耐指纹钢板。对于这种耐指纹钢板等而言,为了除了提供耐蚀性和/或耐碱性之外,还提供导电性,如图1所示,通常在钢板的上端形成镀锌层,在所述镀锌层上形成含有具有导电性的金属粉末和/或金属盐等的树脂层。在此,在为了向所述树脂层提供导电性而使用的金属粉末和/或金属盐中,通常一部分使用氧化锌等。当使用所述氧化锌时,为了得到100%的导电率,通常以用于形成树脂层的导电性树脂组合物的固形物为基准需要含有大约3重量份以上。另外,至今作为碳元素结晶体而被人们所知的物质只有石墨和金刚石。但是,1985年,英国萨塞克斯(Sussex)大学的克罗托(Kroto)和美国莱斯(Rice)大学的斯莫利(smalley)在用激光蒸发石墨的实验中发现了称为第三种碳的同素异形体的富勒烯(fullerene)的存在。之后,1990年,德国的克拉茨奇默(Kratschmer)和亚利桑那(Arizona)大学的霍夫曼(Huffman)利用电弧放电(arcxa0discharge)来代替激光,成功地大量生产了富勒烯,这在碳元素物质研究中成为了注入新的活力的契机。在该研究中,被视为最重要的结果的是碳纳米管(carbonxa0nanotube)的发现。碳纳米管为一个碳与其他碳原子结合成六边形蜂窝状纹路而形成为管状的物质,管的直径为纳米(十亿分之一米)程度的极小的物质。碳纳米管与带有导体和非导体的性质的石墨和金刚石不同,根据其结构的扭曲程度而具有导体或半导体的性质,并具有准一维结构。碳纳米管不仅是表现出特殊的量子效应的纳米结构体,而且在理论上,具有在低温下没有阻抗并以极其高的速度输送电流的量子线(quantumxa0wire)特性。因此,碳纳米管也可作为与当今的电器元件不一样的新概念的量子元件而使用。并且,碳纳米管具有如下特性。即,在常温下表现出比石墨更低的电阻,比钢铁强100倍以上,而且非常轻,化学性稳定。在磁性方面,温度越低,越表现出更高的抗磁性(diamagnetism)。但是,发现了相比所述碳纳米管的导电率优异50%以上的物质,即石墨烯(graphene),该石墨烯具有一个原子的厚度,是电气性能非常好的导体,而且电子就像没有静止质量一样移动,且具有特殊的量子霍尔效应。
发明内容
技术问题本发明所要解决的问题在于提供一种为了给被覆于钢板表面的树脂层带来导电性而含有用较少的添加量也能够发挥出较高的导电性的石墨烯的钢板表面处理用树脂组合物。并且,本发明所要解决的问题在于,为了提高包含于上述钢板表面处理用树脂组合物的石墨烯的分散性而用一种以上的亲水性官能团来对石墨烯进行表面处理。技术方案从一种观点而言,本发明提供一种特征在于包含基料树脂、石墨烯以及溶剂的钢板表面处理用树脂组合物。从另一种观点而言,本发明提供一种采用所述钢板表面处理用树脂组合物而经过表面处理的钢板。从第三种观点而言,本发明提供一种包含将所述钢板表面处理用树脂组合物涂布到钢板上部的步骤的表面处理钢板的制造方法。发明效果由于在为了对钢板进行表面处理而使用的钢板表面处理用树脂组合物中加入石墨烯,因此具有仅使用少量的石墨烯也能够给钢板带来用户所期望的导电性的效果。并且,用诸如COOH或COO-的一种以上的亲水性官能团对本发明的包含于钢板表面处理用树脂组合物的石墨烯进行表面处理,从而具有可提高石墨烯的分散稳定性的效果。
附图说明
图1为示出经表面处理的钢板的构成图;图2为根据本发明的经表面处理的钢板的构成图;图3为根据本发明的经表面处理的钢板的另一构成图。
具体实施方式
本发明涉及一种特征在于包含基料树脂(binderxa0resin)、石墨烯以及溶剂的钢板表面处理用树脂组合物。根据本发明的钢板表面处理用树脂组合物通过包含石墨烯而涂布到钢板的表面来形成树脂层,由此提供导电性,且根据本发明的钢板表面处理用树脂组合物只要是为了实现这种目的而在本领域中通常使用的树脂组合物,任何树脂组合物都相当于根据本发明的树脂组合物。根据本发明的基料树脂包含于钢板表面处理用树脂组合物而被覆到被镀覆金属或者没有被镀覆金属的钢板上,以提高耐刮伤性以及耐热性,且用于制造耐蚀性、加工性等优秀的金属钢板。根据本发明的基料树脂只要是为了实现这种目的的本领域中通常使用的基料树脂,使用任何基料树脂都可以。具体来讲,可以使用从氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、酯类树脂(esterxa0resin)以及烯烃树脂(olefinxa0resin)组成的组中所选择的一种以上,具体为可使用氨基甲酸酯树脂,并且其用量以100重量份的钢板表面处理用树脂组合物为基准,可使用10至90重量份。此时,所述基料树脂若小于整个树脂组合物的10重量份,则由于不能发挥出针对腐蚀离子的渗透的基料树脂例如氨基甲酸酯树脂的耐盐水性以及针对化学物质的渗透的耐药品性,因此有可能使耐化学性和耐碱性降低。从而,用pHxa010以上的碱溶液在60°C下进行脱脂5分钟时,有可能会发生树脂薄膜变色或脱落的问题。若超过90重量份,则有可能会存在因发生凝聚现象而降低溶液稳定性,且价格上升的问题。在此,所述氨基甲酸酯树脂在耐朽性、耐药品性、耐酸性以及耐碱性方面优异,所形成的涂膜柔软且强韧,因此应用于涂装到钢板或铝板等中而防止表面刮伤,或者为了赋予耐化学性而广泛使用着。所述氨基甲酸酯树脂只要是为了实现这种目的而使用的本领域的通常的氨基甲酸酯树脂,使用任何氨基甲酸酯树脂都可以。并且,当单独使用通常的氨基甲酸酯树脂时,在实现柔软且强韧的性质方面存在限制,因此,根据发明的氨基甲酸酯树脂可以以相互混合软质氨基甲酸酯类树脂和硬质氨基甲酸酯类树脂的方式使用。此时,软质氨基甲酸酯类树脂以氨基甲酸酯树脂的固形物浓度为基准优选为5至95重量份。若所述软质氨基甲酸酯类树脂的固形物浓度小于5重量份,则虽然加工性能够得到提高,但有可能使耐热性和耐水劣化性降低。若所述软质氨基甲酸酯类树脂的固形物浓度为95质量份以上,则可能会存在对加工性提高没有效果且大幅降低耐蚀性的问题。所述软质氨基甲酸酯类树脂可使用:从异戊二烯二异氰酸酯(isoprenexa0diisocyanate)、二碱价酸(dibasicxa0acid)和多元醇制备的聚氨酯树脂,例如聚氨酯分散树脂(polyurethanexa0dispersionxa0resin)、聚乙烯改性聚氨酯树脂(polyethylene-modifiedxa0polyurethanexa0resin)等;以及从丙烯酸多元醇(acrylicxa0polyol)和聚异氰酸酯制备的聚氨酯树脂,例如丙烯酸-氨基甲酸酯树脂、聚乙烯-丙烯酸改性聚氨酯树脂等。在此,作为所述多元醇可使用丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯烃类多元醇或者这些物质的混合物。并且,所述软质氨基甲酸酯类树脂的分子量优选为5,000至300,000。若所述软质氨基甲酸酯类树脂的分子量为5,000以下,则使加工性大幅降低,若为300,000以上,则可能会存在溶液稳定性降低的问题。另外,所述硬质氨基甲酸酯类树脂可使用:从聚己内酯多元醇或聚碳酸酯多元醇和二异氰酸酯,尤其对苯二异氰酸酯制备的聚氨酯树脂;从4,4′-双(ω-羟基烷撑氧)联苯(4,4′-bis(ω-hydroxyxa0alkyleneoxy)biphenyl)和甲基-2,6-二异氰酸酯己酸(methyl-2,6-diisocyanatexa0hexanoate)制备的聚氨酯树脂;或者具有缩醛键的聚氨酯树脂等。所述硬质氨基甲酸酯类树脂的分子量优选为200,000至2,000,000。若所述硬质氨基甲酸酯类树脂的分子量为200,000以下,则导致不具有加工性提高效果,若所述硬质氨基甲酸酯类树脂的分子量为2,000,000以上,则溶液的稳定性就会降低,并且导致树脂溶液的粘稠度上升,从而会存在使加工性能降低的问题。并且,对于所述硬质氨基甲酸酯类树脂而言,在制造干燥薄膜时,具体地,邵氏A(Shorexa0A)硬度可以为40至90。若邵氏A硬度小于40,则可能对提高加工性没有效果,若邵氏A硬度超过90,则涂膜、树脂层变得非常坚硬,在加工时会破碎,因此有可能在提高加工性方面没有效果。另外,丙烯酸树脂在耐高温高湿性和耐寒性以及加工性方面优秀,且价格低廉,因此作为金属表面处理用途而被广泛地使用。能够在本发明中使用的丙烯酸树脂可使用合成为包含有足以被水溶解的程度的羧基的通常的丙烯酸类树脂单体。所述丙烯酸类树脂单体可使用甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、异丙基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、硬脂酰(甲基)丙烯酸酯、羟基(甲基)丙烯酸酯等,但并不限定于此。所述丙烯酸树脂的分子量优选为50,000至2,000,000。若所述丙烯酸类树脂的分子量为50,000以下,则导致不具有提高加工性的效果,若所述丙烯酸类树脂的分子量超过2,000,000,则会使溶液的稳定性降低,并且导致树脂溶液的粘稠度上升,从而会存在降低加工性能的问题。所述环氧树脂在附着性、耐蚀性、表面涂层涂装性等方面优秀,因此被广泛适用于金属材料的被覆材料中。能够在本发明中使用的环氧树脂可使用双酚A型树脂、双酚F型树脂以及酚醛清漆树脂(novolacxa0resin)等。环氧树脂的分子量优选为500至25,000。这是因为,若所述环氧树脂的分子量小于500,则交联密度会变高,难以确保加工性,若所述环氧树脂的分子量超过25,000,则会难以溶于水,且固化薄膜的交联密度会变小,使耐蚀性降低。所述酯类树脂在固化性方面优异,且在耐药品性、耐热性、可塑性方面优异,而且与有机物的附着性优异,因此作为金属表面处理剂而被广泛地使用着。能够在本发明中使用的酯类树脂可列举:采用马来酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢苯酐、甲基四氢苯酐、己二酸、庚二酸制备的聚酯类树脂;乙二醇改性酯类树脂;丙二醇改性酯类树脂;新戊二醇改性酯类树脂。所述酯类树脂的分子量优选为2,000至20,000。这是因为,若酯类树脂的分子量小于2,000,则由于交联密度上升而使加工性变弱,若酯类树脂的分子量为20,000以上,则由于价格上升和交联密度上升而使耐盐水性变弱,且使耐蚀性降低。所述基料树脂中烯烃树脂在耐水性、耐酸性以及耐盐水性方面较强,且涂膜强韧,因此具有防止在金属表面处理之后表面被刮伤的效果。能够在本发明中使用的烯烃树脂可使用水溶性聚烯烃树脂,还可使用聚乙烯、乙烯基改性聚乙烯树脂、聚乙烯基丁烯树脂、氯乙烯共聚物树脂、醋酸乙烯共聚物树脂、聚乙烯醇树脂。烯烃树脂的分子量优选为50,000至2,000,000。这是因为,若所述烯烃树脂的分子量小于50,000,则交联密度会变高,难以确保加工性,若所述烯烃树脂的分子量超过2,000,000,则会难以溶于水,发生树脂的沉降,并且固化薄膜的铰链密度会减小,使耐蚀性降低。根据本发明的石墨烯(graphene)是用来给如下钢板提供导电性的。即,所述钢板为用钢板表面处理用树脂组合物进行表面处理,从而涂布,即涂覆树脂而形成有树脂层的钢板。这种石墨烯只要是为了实现这种目的而在本领域中通常使用的石墨烯,使用任何石墨烯都可以,并且以100重量份的钢板表面处理用树脂组合物为基准,可使用0.01至0.5重量份,进一步具体地,可使用0.05至0.3质量份。尤其,根据本发明的石墨烯为了提高树脂组合物内的分散稳定性,可以通过对石墨烯进行基于一种以上的亲水性官能团的表面处理而使用。所述亲水性官能团只要是能够提高分散性的官能团,则可以不受限制地使用,且表面处理方法可使用公知的方法。可以用诸如COOH或COO-等亲水性官能团来直接进行表面处理,也可以通过利用诸如包含有所述亲水性官能团的表面活性剂等多种化合物来代替而使用。在此,所述COOH处理,即利用官能团COOH的石墨烯的表面处理为将石墨烯放入酸性溶液中进行超声波处理之后用水清洗的过程。用所述水清洗之后的石墨烯的pH大约为6。并且,所述COO-处理,即利用官能团COO-的石墨烯的表面处理为将石墨烯放入酸性溶液中进行超声波处理之后用水清洗,然后用碱性溶液再次清洗的过程。用所述碱性溶液再次清洗之后的石墨烯的pH大约为6。碱性溶液只要是本领域的通常的碱性溶液,无特别限制,但优选使用NaOH。另外,利用所述COOH或COO-对石墨烯进行表面处理时,作为所述超声波处理的后一步骤,还可包括在100至120°C下以150至250rpm转速搅拌处理10至30小时的过程。此时,所述超声波处理具体指对包含有石墨烯的酸性溶液提供超声波10至20分钟,优选为提供10至20KHz的超声波。并且,在所述石墨烯的表面处理中所使用的酸性溶液,只要是本领域的通常的酸性溶液,无论使用任何酸性溶液都可以,但优选使用包含硫酸、硝酸或盐酸的无机酸。更加优选使用硫酸和/或硝酸。并且,在所述石墨烯的表面处理中所使用的水没有特殊的限制,但优选使用双蒸水(Doublexa0Distilledxa0Water)。根据本发明的溶剂为在钢板表面处理用树脂组合物中去除固形物的成分,该溶剂只要是本领域中通常使用的溶剂,无特别限制,但优选使用水,并且其用量以100重量份的钢板表面处理用树脂组合物为基准,优选使用9至90重量份。此时,为了提高树脂组合物的润湿性、分散性等特性,在所述溶剂中可进一步添加另外的醇类溶剂和碱性水溶液。作为所述醇类溶剂可使用乙醇,甲醇,丙醇,异丙醇或甘油等,作为所述碱性水溶液可使用胺化合物、N-甲基吡咯烷酮、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或氢氧化铵等。为了石墨烯的分散稳定性,根据本发明的树脂组合物还可包含表面活性剂。虽然对于所述表面活性剂无特别限制,但可以使用十二烷基苯磺酸(DBSA)、聚丙烯酸(PAA)、十二烷基硫酸钠(SDS)、聚乙烯醇(PVA)、脂肪酸甘油酯聚氧酯化合物(glycerinxa0esterxa0ofxa0fattyxa0acidxa0polyoxylesterxa0compound)、烷基聚氧乙烯酯硫酸铵(ammoniumxa0polyoxyethylenexa0alkylxa0esterxa0sulfate)、壬基苯酚聚氧乙烯醚磷酸铵(ammoniumxa0polyoxyethylenexa0nonylxa0phenolxa0etherxa0phosphate)等。对于表面活性剂的用量也没有特别限制,但是可以以100重量份的树脂组合物为基准使用0.05至1.0重量份。并且,本发明的钢板表面处理用树脂组合物还可包含润湿剂、交联剂、润滑剂、消泡剂等添加剂中的一种以上添加剂。所述润湿剂具有进一步改善条纹以及附着性的效果,交联剂具有进一步提高耐蚀性以及耐碱性的效果,润滑剂具有进一步改善摩擦系数以及加工性的效果,消泡剂具有进一步提高作业性的效果。这些添加剂以100重量份的树脂组合物的固形物为基准,可使用5至25重量份的量。若所述添加剂的含量小于5重量份,则不能表现出耐蚀性、耐碱性等添加剂的使用效果,若所述添加剂的含量超过25重量份,则由于效果饱和,因此添加该重量份以上,不仅没有任何意义,而且还会存在降低溶液稳定性的问题。所述润湿剂包括解絮凝型润湿分散剂、高分子型湿润分散剂等,这些当中优选的例子由埃夫卡(EFKA)公司和迪高(Tego)公司等销售的湿润分散剂等,且还有EFKAxa03580(汽巴(Ciba)公司)、BW-W500(泛宇(buhmwoo)化学)或者WETxa0500(汽巴(Ciba)公司)。所述交联剂可使用乙烯基硅烷、甲氧基硅烷、丙烯酸硅烷、环氧硅烷、氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、硅烷化剂、三聚氰胺、三聚氰胺树脂、烷基三聚氰胺(alkylxa0melamine)、烷基三聚氰胺树脂、氟化三聚氰胺(fluorinatedxa0melamine)以及氟化三聚氰胺树脂、聚胺类、烷基化芳香族聚胺类、聚酰胺类或酸酐类固化剂等。所述润滑剂包括硅蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、酰胺蜡、聚四氟乙烯(PTFE)蜡、石蜡等。所述消泡剂可使用油性、改性油性、溶液型、粉末型、乳液型硅消泡剂。本发明还涉及通过涂布根据本发明的钢板表面处理用树脂组合物而形成树脂层的经表面处理的钢板。所述钢板是指作为汽车材料、家电产品、建筑材料等用途而使用的金属,尤其是指铁板等金属,这种钢板只要是以这种目的在本领域中通常使用的钢板,任何钢板都可以,但优选地可使用冷轧钢板、镀锌钢板、镀锌镍钢板、镀锌铁钢板、镀锌钛钢板、镀锌镁钢板、镀锌锰钢板、镀锌铝钢板等电镀锌类钢板;熔融镀覆金属钢板;镀铝钢板;或者在这些镀覆金属层中作为双重金属或杂质含有例如钴、钼、钨、镍、钛、铝、锰、铁、镁、锡、铜等的镀覆金属钢板;或者将二氧化硅、氧化铝等的无机物分散于这些镀覆金属层的镀覆金属钢板;或者添加有硅、铜、镁、铁、锰、钛、锌等的铝合金板;或者涂布有磷酸盐的镀锌钢板;或者热轧钢板。而且,可根据需要而使用对所述镀覆金属中两种以上镀覆金属依次进行处理的多层镀覆金属板。用本发明的钢板表面处理用树脂组合物被覆,即涂布而形成的树脂层的干燥后附着量优选为300mg/m²至2,500mg/m²。这是因为,若树脂层的干燥后附着量超过2500mg/m²,则即使因石墨烯而具有导电度提高的效果,也有可能使表面阻抗值大幅上升,若树脂层的干燥后附着量小于300mg/m²,则使得耐蚀性和加工性大幅降低,难以在家电用产品中使用。本发明还涉及包括有将根据本发明的钢板表面处理用树脂组合物涂布到钢板上部的步骤的表面处理钢板的制造方法。将所述树脂组合物涂布到钢板的方法无特别限制,可使用公知的涂布方法,例如可使用棒式涂布、浸涂、滚涂、淋涂(curtainxa0coating)、喷涂、狭缝涂布、凹面涂布(gravurexa0coating)等。根据本发明的钢板的制造方法还包括在80至240°C下对用所述钢板表面处理用树脂组合物涂布的钢板进行干燥的步骤。此时,虽然表现出所述干燥温度越高树脂层的耐蚀性越能得到提高的倾向,但是若超过240°C,则树脂变劣化而无法确保物质特性,当80至240°C时足以能够满足用户的品质要求。用于实施发明的方式以下,通过实施例具体说明本发明。但是,下述实施例仅仅是为了具体地说明本发明的,不能将本发明的范围限制在这些实施例。<制备例一> 利用官能团COOH的石墨烯的表面处理 将石墨烯[S2194,Graphenexa0Industries公司,英国或Graphene-P,N-baroxa0Tech,韩国]2g投入到包含有硫酸[试剂级(Reagentxa0grade)95~98%,Aldrichxa0Chemical,美国]8ml以及和硝酸[加勒比国家联盟试剂(ACSxa0Reagent)70%,Aldrichxa0Chemical,美国]22ml的溶液250ml中,用超声波装置[BANDELINxa0electronic公司SONOPULSxa0HD2200,德国]处理15分钟并进行了搅拌。然后,在110°C下利用机械式搅拌机[IKA公司RW20,德国]以200rpm转速对包含有经处理的石墨烯的混合溶液进行处理24小时。然后,用水清洗之后,利用过滤器[Whatmannxa06722-1001,德国]经过六次过滤,将pH调整到大约为6,由此对石墨烯进行了COOH处理。<制备例二> 利用官能团COO-的石墨烯的表面处理 将石墨烯[S2194,Graphenexa0Industries公司,英国或Graphene-P,N-baroxa0Tech,韩国]2g投入到包含有硫酸[试剂级(Reagentxa0grade)95~98%,Aldrichxa0Chemical,美国]8ml以及和硝酸[加勒比国家联盟试剂(ACSxa0Reagent)70%,Aldrichxa0Chemical,美国]22ml的溶液250ml中,用超声波装置[BANDELINxa0electronic公司SONOPULSxa0HD2200,德国]处理15分钟并进行了搅拌。然后,在110°C下利用机械式搅拌机[IKA公司RW20,德国]以200rpm转速对包含有经处理的石墨烯的混合溶液进行处理24小时。然后,用水清洗之后,利用过滤器[Whatmannxa06722-1001,德国]经过六次过滤,将pH调整到大约为6。然后,将pH大约为6的石墨烯用10重量份的NaOH溶液清洗之后,用双蒸水清洗,使PH调整到大约为7,然后进行干燥,由此对石墨烯进行了COO-处理。<实施例一>对作为氨基甲酸树脂的[PUxa0Binderxa02173,泛宇化学,韩国]15g、石墨烯[S2194,Graphenexa0Industries公司,英国或Graphene-P,N-baroxa0Tech,韩国]0.05g、作为表面活性剂的SDS(十二烷基硫酸钠)0.15g、水100ml进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部以使干燥后树脂附着量达到2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<实施例二>对作为氨基甲酸树脂的[PUxa0Binderxa02173,泛宇化学,韩国]15g、根据制备例一而制得的经COOH处理的石墨烯0.05g、SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂级(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g以及水100ml进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量达到2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<实施例三>与实施例二的实施相同,但使用根据制备例二而制得的经COO-处理的石墨烯0.05g,代替了根据制备例一而制得的经COOH处理的石墨烯0.05g。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量达到2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<实施例四>对作为环氧树脂的双酚A型环氧树脂[KEM-101-50,国都化学(Kukdoxa0Chemical),韩国]15g、根据制备例二而制得的经COO-处理的石墨烯0.05g、SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂级(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g以及水100ml进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量达到2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<实施例五>对作为环氧树脂的[DESMOPHENxa0A-365,拜耳(Bayer),德国]15g、根据制备例二而制得的经COO-处理的石墨烯0.05g、SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂级(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g以及水100ml进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量达到2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<实施例六>对作为聚酯树脂的[WSR-3150,Woojung产业,韩国]15g、根据制备例二而制得的经COO-处理的石墨烯0.05g、SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂级(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g以及水100ml进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量达到2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<比较实施例一>对作为氨基甲酸酯的[PUxa0Binderxa02173,泛宇化学,Korea]15g、平均颗粒大小为100nm的氧化锌3.0g(在水中的ZnO溶胶(ZnOxa0solxa0inxa0water),20重量%,Advancedxa0Nanoxa0Productsxa0Co.,Ltd.,韩国)水100ml以及作为分散剂的SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂级(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量为2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<比较实施例二>对作为氨基甲酸酯树脂的[PUxa0Binderxa02173,泛宇化学,Korea]15g、根据制备例一而制得的经COOH处理的多壁碳纳米管0.05g(MWCNT,Advancedxa0Nanoxa0Productsxa0Co.,Ltd.,韩国)、水100ml以及作为分散剂的SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂级(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量为2000mg/m²,并在200°C下进行了固化。<比较实施例三>对作为氨基甲酸酯的[PUxa0Binderxa02173,泛宇化学,Korea]15g、根据制备例一而制得的经COOH处理的石墨烯0.05g、SDS表面活性剂[十二烷基硫酸钠,加勒比国家联盟试剂纯(ACSxa0Reagentxa0Grade)>99.0%,Aldrichxa0chemical,美国]0.02g以及水100ml进行混合并搅拌10分钟,由此制备了钢板表面处理用树脂组合物。将所制备的表面处理用树脂组合物涂布到单个表面的锌附着量为20g的电镀锌钢板的上部,以使干燥后树脂附着量为3000mg/m²,并在220°C下进行了固化。<实验>用以下方法对根据实施例一至实施例三以及比较实施例一至比较实施例三而制得的钢板表面处理用树脂组合物的导电性分散稳定性、白色度、耐蚀性、加工性进行了测定。(1)导电性:用表面阻抗测定仪[Loresta-GP]测定了被涂布树脂薄膜的试验片的表面,并基于以下基准进行了评价。○:表面阻抗为0.1mΩ以下△:表面阻抗为0.1Ω以下×:表面阻抗为0.1Ω以上,导电性或焊接性极其不良的状态(2)分散稳定性:将表面处理用树脂组合物100g放置于50°C的烘箱(oven)内,经过10天之后,基于以下基准对溶液的沉淀、凝胶化、分离现象的发生程度进行了评价。○:无沉淀、凝胶化、分离现象△:略微发生沉淀现象、凝胶化现象、分离现象中的一种现象×:发生一定程度以上的沉淀现象、凝胶化现象、分离现象中的一种以上现象(3)白色度:利用色差计[Minoltaxa0Cxxx]测定了树脂涂层的白色度(L),并基于以下基准进行了评价。○:白色度为75.0以上△:白色度为70.0以上且小于75.0×:白色度为70.0以下(4)耐蚀性:对试验片进行了基于JIS-Z2371的盐水喷雾试验96小时,并基于以下基准评价了生锈程度。○:白锈小于5%△:白锈在5%以上且小于20%×:白锈在20%以上(5)附着性:对试验片上部进行十字切割(crossxa0cutting)而形成一百个1×1mm薄片之后,用胶带(Nichibanxa0405)紧贴在试验片上部,然后再剥开,由此基于以下基准利用脱落的薄片的数量进行了评价。○:无薄片的数量△:薄片的数量为5个以下×:薄片的数量为6个以上(6)加工性:使用拉延筋摩擦试验机(载荷:1,000kg_f,速度:1,000mm/min,距离:100mm)进行摩擦系数的测定之后,基于如下基准对试验片的树脂薄膜被摩擦试验机的轮缘表面(beadxa0surface)刮伤的程度进行了评价。○:刮伤面积小于5%△:刮伤面积在5%以上且小于10%×:刮伤面积在10%以上前述的评价结果用下面表一示出。表一 ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 如上所说明,本发明所属技术领域的技术人员可以理解本发明在不变更其技术思想或必要特征的情况下可以以其他具体的方式实施。因此,应当理解为上述所说明的实施例均是示例性的,而并不是限定性的。本发明的范围相比上述详细的说明,应当解释为从权利要求书所记载内容的意思和权利要求书所请求的范围以及其等同概念导出的所有的变更或变形的实施方式包含于本发明的范围。产业上的可利用性本发明由于在为了对钢板进行表面处理而使用的钢板表面处理用树脂组合物中加入石墨烯,因此具有仅使用少量的石墨烯也能够给钢板带来用户所期望的导电性的效果。并且,对包含于本发明的钢板表面处理用树脂组合物的石墨烯用诸如COOH或COO-的一种以上的亲水性官能团进行表面处理,从而具有可以提高石墨烯的分散稳定性的效果。